 |
Уксусный ангидрид
|
|
|
|
Автор |
|
|
|
Сообщения |
|
|
|
|
Посмотрел тему- нет про него . А так интересно. Окт покоя не дает. Народ, поделитесь опытом! Кто как получал? Сразу скажу - имеется стекло для перегонки, колбы , алонжи - короче "самогонный аппарат" можно собрать практически герметичный. Эт говорю для того , чтоб вонью не пугали. А так интересует весь процесс .
|
|
|
|
|
|
|
Doc
 С.: 255
Р.: 30.03.2008
ИЗ ТОГО СВЕТА
|
|
он первый в ряду прекурсоров.
|
| каждой бомбе свой детонатор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Делал, по методе с бромом, на пиротеке выложена метода, вторая. Все получается прекрасно, но дорого! Вонь не при перегонке, а при приготовлении смеси. Без "намордника" просто отравишься. Я делал чисто из спортивного интереса, и бром был халявный.
З.Ы. Первую методу с серной кислотой можешь даже не читать, это мистификация.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
judas>Делал, по методе с бромом, на пиротеке выложена метода, вторая. Все получается прекрасно, но дорого! Вонь не при перегонке, а при приготовлении смеси. Без "намордника" просто отравишься. Я делал чисто из спортивного интереса, и бром был халявный.
judas>З.Ы. Первую методу с серной кислотой можешь даже не читать, это мистификация.
Про то, что с сернягой - это лажа, я знаю. Слышал еще что люди делают через четыреххлористую серу. Мож кто знает? -to Doc: я знаю, что он первый среди прекурсоров. Только октоген от этого ближе и доступнее не становится. Серняга вон тоже в списке- а ведь ничего, из элика то парят.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Так никто и не поможет?
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Собери КЕТЕНОВЫЙ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЬ На нагретую спираль подается безводный ацетон,ледянка а на выходе уа. До 200мл в день.
|
|
|
|
|
|
|
Начальник отдела "Киса и ГМТД" и "ИВВ"
МохноКисaЯ
 С.: 100
Р.: 17.03.2008
|
|
Вы песен хотите?! Их есть у меня! 
Пять лет назад пиротехнеги доморощенные начали обсуждать получение гидры, а воз и ныне там http://www.exploders.info/forum/3/2192.html 
Опираясь на свои знания химии, позволю себе кратко систематизировать имеющийся по сабжу материал, а пригодится он кому или нет - другой вопрос.
1) Один из наиболее широко применяемых в препаративной химии принципов - получение ангидрида какой-либо кислоты воздействием на соль этой кислоты каким-нить другим ангидридом или галоген-ангидридом:
2Acil-O-M + Acil''2O ---> Acil2O + 2Acil''-O-M
2Acil-O-M + 2hal-Acil'' ---> Acil2O + 2M-hal
Пояснения: Acil - кислотный остаток одной кислоты, Acil'' - кислотный остаток другой кислоты, М - ион щелочного металла (натрий или калий), hal - галоген (чаще всего хлор или бром).
Метод, о котором Иудас говорит, на сегодняшний день – чуть-ли не единственный, который дуревары используют для получения гидры в небольших количествах, но дороговизна брома и его токсичность не позволяют нарабатывать большие количества сабжа. По одной версии, в конкретном случае бром рассматривается как бром-ангидрид бромноватистой кислоты (Br2 + H2O ---> HBr + HBrO), тоже самое с хлором, а элементарная сера нужна лишь для связывания HBrO:
S° + 2 HBrO ---> SO2 + HBr
По другой версии, сера галогенируется до SBr4 или SCl4 и уже непосредственно четырёхгалогенная сера выступает как полный галоген-ангидрид сернистой кислоты:
S(hal)4 + 3H2O ---> H2SO3 + 4 H-hal
или так: S(hal)4 + 2H2O ---> SO2 + 4 H-hal
Лично я склоняюсь ко второй версии )).
В кач-ве ангидрида, способного вытеснить уксусный ангидрид из ацетатов, могут выступить: а) серный ангидрид, а также его раствор в серной кислоте или скрытый носитель серного ангидрида – пиросульфат натрия(калия), данный способ представлен в инете только лишь отчётами о применении пиросульфатов. б) фосфорный ангидрид при условии обязательной отгонки, для постоянного смещения равновесия реакции в сторону образования продуктов (не путать с жалкими попытками провести дегидратацию уксусной КИСЛОТЫ фосфорным ангидридом). На эксплодерсе была описана попытка использования борного ангидрида В2О3, но результат повис в воздухе...
В кач-ве галогенангидридов могут выступить: а) трёх и пятихлористый фосфор (и тот, и другой – нынче роскошь дажо для лабораторий). б) хлористый тионил SOCl2 и хлористый сульфурил SO2Cl2 (их получение ищите у Карякина и др. препаративных сборниках по неорг.химии). в) уже упомянутые выше SBr4 и SCl4. г) По неподтверждённым данным, может быть использован TiCl4 с выходом гидры порядка 60%...
2) ещо один метод получения ангидридов некоторых кислот может быть применён к сабжу – пиролиз солей и других скрытых носителей искомого ангидрида: а) Из всех ацетатов, пожалуй, только один способен разлагаться с образованием уксусного ангидрида, это триацетат бора, НО получают его двумя способами и оба не для нас  – обработка В2О3 готовым уксусным ангидридом либо ацетолиз борорганики :
B(Alk)3 + 3 CH3-COOH ---> B(CH3COO)3 + 3 H-Alk(газззз), где Alk – этил, пропил, изопропил, бутил и т.п....... б) Этилидендиацетат и изопропилидендиацетат – полные ацетаты ацетальдегида и ацетона, они способны в присутствии хлористого цинка термически диссоциировать с образованием уксусного ангидрида и ацетальдегида и ацетона соотвественно:
СН3-СН(О-СО-СН3)2 ---> СН3-СОН + (СН3-СО)2О
(СН3)2-С(О-СО-СН3)2 ---> (СН3)2СО + (СН3-СО)2О
Оба эти ацетата прекрасно получаются при барботаже ацетилена или пропина через уксусную кислоту в присутствии солей ртути:
НС≡СН + 2 СН3-СООН ---> СН3-СН(О-СО-СН3)2
НС≡С-CН3 + 2 СН3-СООН ---> СН3)2-С(О-СО-СН3)2
С ацетиленом способ имел место в промышленности какое-то время, но был вытеснен другими... С ацетоном – в Китае промышленно налажен выпуск изопропилидендиацетата и пропилиденацетата СН3-С(О-СО-СН3)СН2, они используются для модификации поливинилацетатных материалов. В принципе, с ацетиленом можно было бы попробовать, если есть где его взять, к тому же безводная уксусная кислота не нужна, достаточно и 70%, по крайней мере так пишут в книгах...
3) Помимо ангидридов и хлорангидридов можно отобрать воду у некоторых кислот с помощью нитрилов, например, ацетонитрила CH3-CN или пропионитрила CH3-CH2-CN. В данном способе вода, отнимаемая от кислоты, используется для гидролиза нитрила в соответствующий амид, НО необходим катализатор – сухой хлороводород или концентрированная серная кислота:
2СН3-СООH + CH3-CN + HCl ---> (СН3-СО)2О + СH3-CO-NH2*HCl
На практике это выглядит так - смесь ледяной уксусной кислоты и ацетонитрила подогревается и через неё дуют хлороводород или добавляют серную кислоту, выдержка с обратным холодильником, бла-бла-бла и перегонка… Не лишены основания и предположения некоторых мозгосношателей о возможности дальнейшей реакции гидролиза уже образовавшегося амида:
СН3-СООH + СH3-CO-NH2*HCl ---> (СН3-СО)2О + NH4Cl
Главными аргументами таких предположений является факт отсутствия протекания реакции между ангидридом и аммиаком, связанным в аммоний, а также прецеденты участия другого амида, мочевины, в реакциях, где в присутствии серной кислоты вода отнималась и использовалась на гидролиз мочевины! В связи с последним предполагается два таких варианта:
СH3-CO-NH2 + H2SO4 ---> (СН3-СО)2О + NH4*HSO4
CO(NH2)2 + 2 CH3-COOH + H2SO4 ---> (СН3-СО)2О + CO2 + (NH4)2SO4
Возможно, для пущей надёжности придёцца взять побольше серки, чем нужно по этим реакциям. Я лично очень горю желанием проверить последние предположения, однако химичить могу только в институте, но там проводка у вытяжного шкафа полетела из-за моих некоторых экспериментов с обильным выделением ноксов, починка вряд-ли светит, так что вперёд и с песней к новым свершениям, мохнорукие вы мои! Только помните о ТБ!!
Вот вроде и всё! Стоп! Есть ещё КЕТЕН ! Но чтоб получить эту токсичную дрянь нужно очень и очень попотеть, так что писать о кетене, полагаю, нет смысола, если только никто не придумаит как его сделать из формальдегида
Вот теперя всё! С вами была самая мохнатая зануда со всего пиронета 
ЗЫ: хотя бы бальчик постафьте  – три чиса ушло на набор этого текста! 
|
Песенко про пивО:
тыыы только делаееешь глотооооок
и в ээээто же мгновееееение
к тебе на пооолных парусаааах
плывёёёёт бJ Iя настроееееение!!!
Я за любой кипиш! кроме голодки.. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Плюс 1! И если можно поподробней про SCl4.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
tnt>Плюс 1! И если можно поподробней про SCl4.
да нафиг тебе уксусняк?гемороя скоко?чо тэна мало?или hmx захотел замутить вот еще немного мож поможет. кстати на аваторе у тебя фотка 100%похожа на одного моего знакомого ,я по началу охуел
Карта сайта
Свойства вещества: уксусной кислоты ангидрид
skc-файл
Синонимы и иностранные названия:
ацетангидрид (рус.)
уксусный ангидрид (рус.)
Внешний вид:
бесцветн. жидкость
Брутто-формула (система Хилла): C4H6O3
Формула в виде текста: (CH3CO)2O
Молекулярная масса (в а.е.м.): 102,09
Температура плавления (в °C): -73,1
Температура кипения (в °C): 139,6
Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):
бензол: растворим
вода: 13,6 (20°C)
вода: реагирует (100°C)
диэтиловый эфир: смешивается
тетрагидрофуран: растворим
уксусная кислота: растворим
хлороформ: растворим
этанол: реагирует
Вкус, запах, гигроскопичность:
запах: резкий
Метод получения 1.
(лабораторный синтез)
Источник информации: Бюлер К., Пирсон Д. "Органические синтезы" ч.2, М.: Мир, 1973 стр. 370
5,3 г дифенилртути, 3,0 г три-н-бутилфосфина и 1,8 г ледяной уксусной кислоты в 10 мл безводного бензола кипятят в течение 2 ч с обратным холодильником. После отфильтровывания ртути фильтрат концентрируют и перегоняют, получая 1,38 г (80%) уксусного ангидрида с т.кип. 134-136 С.
Метод получения 2.
(лабораторный синтез)
Источник информации: Рейхсфельд В.О., Рубан В.Л., Саратов И.Е., Королько В.В. "Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза" М.-Л.: Химия, 1966 стр. 233-236
Ацетон из дозирующего устройства подается в реактор, представляющий собой полую кварцевую трубку с вну¬тренним диаметром 11 мм и длиной пиролизной части 70 мм.
Жидкие продукты пиролиза собираются в приемники, а несконденсировавшийся газ, состоящий главным образом из кетена и метана, через реометр поступает в змеевиковые поглотители, заполненные ледяной уксусной кислотой, где и образуется уксус¬ный ангидрид.
Непоглощенный газ промывается водой и собирается в газо¬метре..
Перед началом работы заполняют шприц дозатора ацетоном (100 мл) и устанавливают определенную скорость подачи 1,0—1,5 мл/мин. В поглотители заливают по 80—100 мл ледяной уксусной кислоты и проверяют установку на герметичность. Затем включают обогрев пиролизной печи и одновременно продувают систему азотом, так как исходные, промежуточные и конечные продукты реакции образуют с возду¬хом взрывоопасные смеси. По достижении 800° С (для начала реакции) отмечают время начала опыта и начинают подачу ацетона, собирая выделяющийся газ в газометр. В процессе опыта через каждые 10—15 мин за¬писывают температуру процесса (необходимо поддерживать тем¬пературу 750 ± 5°С) и объем газа в газометре.
После прекращения подачи ацетона отмечают время окончания опыта снимают обогрев печи и продувают систему азотом, собирая его в тот же газометр. Поглотительный раствор из поглотителей переносят в колбу Вюрца и разгоняют на воздушной бане. Соби¬рают фракции 116—120°С (уксусная кислота) и 138—142°С (уксусный ангидрид). Фракцию уксусного ангидрида анализи¬руют на содержание ангидрида. Определяют количество непрореагировавшего ацетона взвешиванием конденсата, собранного в приемниках ацетона, и анализируют промывную воду на содержание уксусной кислоты.
В общем по этому методу выход уксусного ангидрида, считаю на пропущенный ацетон 35-40%.
Метод получения 3 мне понравился вроде так просто.
(лабораторный синтез)
Источник информации: Гаттерман Л., Виланд Г. "Практические работы по органической химии" 5-е изд., М.-Л.: ГНТИХЛ, 1948 стр. 169
К 80 г тонкоизмельченного безводного уксуснокислого натрия прибавляют по каплям из капельной воронки 54 г (0,75 моля) хлористого ацетила. После прибавления примерно половинного количества хлорангидрида реакцию прерывают на короткое время и перемешивают кашицеобразную массу стеклянной палочкой, несколько согнутой и сплющенной на конце. Только после этого прибавляют остаток хлористого ацетила; прибавление его ведут настолько медленно, чтобы не вошедший в реакцию хлористый ацетил не отгонялся.
По окончании реакции отгоняют полученный ангидрид от избытка соли, нагревая колбу коптящим пламенем (непрерывно обводят им колбу). Дестиллат подвергают фракционированной перегонке, прибавляя к нему 3 г тонкоизмельченного безводного уксуснокислого натрия, чтобы полностью перевести остатки хлористого ацетила в уксусный ангидрид.
Температура кипения чистого уксусного ангидрида 138°. Выход 55—60 г.
Метод получения 4.
(лабораторный синтез)
Источник информации: Реформатский С.Н. "Начальный курс органической химии" М.-Л.: ГИ, 1930 стр. 322
Получение уксусного ангидрида по способу Гольдшмидта, видоизмененному Э. Фрицманом. В широкогорлый стеклянный баллон емк. 1,25 литра помещают порошкообразную просеянную смесь 330 г обезвоженного уксуснокислого натрия и 16 г серы; к смеси приливают 470 г сухого бензола. Вместо бензола можно брать толуол, хлороформ и другие, а еще удобнее — уксусный ангидрид (400 г). Смесь тщательно перемешивают. Баллон закрывают пробкой с двумя отверстиями. В одно вставляется стеклянный тройник, один отросток которого соединяется с наклонным холодильником, а другой — с мешалкой с ртутным запором. Через второе отверстие пробки проходит газоотводная трубка, которая у начала шейки баллона отогнута к его стенке, чтобы не задевать мешалки. Конец трубки доходит до одной трети ото дна. Через эту трубку пропускают осушенный хлор или из баллона, или из прибора для добывания хлора, с такой скоростью, чтобы хлор сполна поглощался смесью. Для контроля внешний конец холодильника соединяют с промывалкой. Для вышеуказанной смеси требуется 110 г хлора; количество это определяется по взвешиванию баллона со смесью, а при повторных опытах и по времени, установленному первыми опытами. Чтобы избежать разогревания смеси, баллон помещают в водяную ванну. Мешалка пускается в ход перед началом пропускания хлора и работает в течение всего опыта. Прекратив пропускание хлора, смесь нагревают в течение часа при 90°; затем, поместив баллон в масляную баню, отгоняют при уменьшенном давлении (50—100 мм.рт.ст.) с термометром. Сначала перегоняется бензол, а в пределах 75—90° ангидрид. Его подвергают вторичной перегонке. При 760 мм его температура кипения 136°, при 105 мм — 81°, при 53 мм — 63°.
Выход — до 90% от теоретического.
Способы получения:
1. Реакцией фосгена с ледяной уксусной кислотой в присутствии хлорида алюминия.
2. Реакцией ацетата натрия с двуокисью азота.
3. Разложением уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата (0,3%) при 680-720 С и давлении 26,2-52,4 кПа (также катализаторами являются: фосфорная кислота и ее кислые соли). (выход 80%)
4. Окислением ацетальдегида в присутствии меднокобальтового катализатора при 50-60 С. (выход 16%)
5. Карбонилированием метилацетата в присутствии гомогенных родиевых катализаторов.
6. Разложением этилидендиацетата в паровой или жидкой фазе в присутствии катализаторов (хлорида цинка, цинковой пыли, серной кислоты, сульфата ртути).
7. Реакцией кетена с ледяной уксусной кислотой.
8. Реакцией уксусной кислоты с неорганическими галогенангидридами (тионилхлоридом, сульфурилхлоридом, трихлороксидом фосфора.)
Плотность:
1,082 (20°C, г/см3)
Показатель преломления (для D-линии натрия):
1,3904 (20°C)
Давление паров (в мм.рт.ст.):
15 (44,6°C)
100 (82,2°C)
Дипольный момент молекулы (в дебаях):
2,82 (20°C)
Динамическая вязкость жидкостей и газов (в мПа·с):
0,9 (18°C)
0,49 (100°C)
Поверхностное натяжение (в мН/м):
32,7 (20°C)
31,22 (30°C)
Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):
-624,42 (ж)
Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль):
-489,14 (ж)
Энтальпия кипения ΔHкип (кДж/моль):
276,7
Температура вспышки в воздухе (°C):
40
Температура самовоспламенения на воздухе (°C):
360
Теплота сгорания Qp (кДж/моль):
1807
Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):
-576,1 (г)
Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль):
-477 (г)
Разные дозы:
ПДКатмосф. = 30 мг/л.
Симптомы острого отравления:
Раздражает глаза и дыхательные пути, вызывает ожоги кожи.
Критическая температура (в °C):
295,8
Критическое давление (в МПа):
4,68
Применение:
Применяется как ацетилирующий агент в производстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметилацетамида, лекарственных средств (напр. аспирина), красителей, душистых веществ, хлористого ацетила.
Дополнительная информация:
Медленно реагирует с водой с образованием уксусной кислоты. С основаниями дает ацетаты, с хлороводородом и фосгеном при 70-80 С - ацетилхлорид, со спиртами - сложные эфиры, с тиолами - тиоэфиры, с аминами - амиды, с альдегидами в присутствии кислых катализаторов - диацетаты, с ароматическими альдегидами в присутствии ацетата калия - бета-арилакриловые кислоты. Ацетилирует целлюлозу, превращает высшие жирные кислоты в ангидриды, алифатические и жирноароматические кетоны в присутствии трифторида бора - в бета-дикетоны.
|
|
|
|
|
|
|
|
