ТМДД
(Тетраметилендипероксиддикарбамид)
Текст был переведёт с Шведского на английский, при чём переводчик оговаривает то что он не гарантирует 100% аккуратность перевода, и лично сам это не пробовал так как не нашёл формальдегида. С английского на русский переводил я, за что мне большое спасибо...
Этот взрывчатый пероксид похож на гексаметилентрипероксиддиамин (ГМДТ)
Теоретически ТМДД более стабилен чем ГМДТ.
Надо:
16мл 35% раствора формальдегида
22мл 35% перекиси водорода (или эквивалент другой концентрации),
6г мочевины,
10мл 50% серной кислоты,
Ледяная баня,
Холодильник,
500мл дистиллированной воды,
250мл 10% раствора карбоната натрия,
(Ацетон?),
Термометр,
150мл мензурка,
Пипетка,
Фильтровальная воронка,
Фильтровальная бумага.
1)Смешайте формальдегид и перекись водорода в 150мл мензурки и растворите там мочевину.
2)Охладите смесь в мензурке до 5*С в ледяной бане, и добавьте серной кислоты по каплям, перемешивая термометром и не допуская поднятия температуры выше 20*С
3)После добавления кислоты поставьте мензурку со смесью в холодильник на двое суток.
4)После этого, отфильтруйте кристаллы ТМДД.
5)Пока кристаллы находятся в воронке, на фильтровальной бумаге, промойте их с начала 100мл воды, потом 250мл раствора карбоната натрия, потом оставшимися 400мл воды
6) В Шведском варианте говорилось о перекристаллизации из ацетона. Попробуйте, хотя можно просто высушить ТМДД в не жарком сухом месте!
Перевод k0nstant@mail.ru
Циклический дипероксид мочевины со сложным названием тетраметилендипероксиддикарбамид (ТМДД) по взрывчатым свойствам вполне напоминает ГМТД, хотя и отличается большей стабильностью.
Чтобы получить это интересное вещество, достаточно смешать 8 мл формалина с 13 мл пергидроля и в этой жидкости растворить 3 г мочевины. Реакционную массу охлаждают до 5°С на ледяной бане и осторожно по каплям при тщательном перемешивании добавляют 5 мл 50% серной кислоты, не допуская поднятия температуры выше 20°С. Через час ёмкость с реагентами переносят в холодильник, а через сутки отфильтровывают выпавший осадок. Промывают его содовым раствором, затем холодной водой и сушат при температуре не превышающей 40-45°С.
Тетраметилендипероксиддикарбамид (ТМДД) - бесцветное кристаллическое вещество, весьма устойчивое при обычных условиях хранения. Не гигроскопичен. Детонирует при ударе, трении и нагревании (особенно в контакте с огнём). Инициирующее ВВ для детонаторов.
Чувырин "Занимательная пиротехника"
Получил я в целях изучения 10гр ТМДД и давай значит изучать. Первое впечатление-вещь не имеет аналогов: молотил ее молотком на наковаленке, тер в ступке, пробовал на скользящие удары - ни взрывов ни воспламенений не наблюдалось. Поджигал кучки - вспыхивает с оранжевым пламенем и иногда с дымом белым. В кислоте(серка 30%)очень устойчива и пролежала несколько недель не в пример ТЦАП. Ну думаю - весчь! Наполучал ее 250гр и тока тогда понял как ступил. Капсюля взрывались но не детонировали - я тихо началь материться и решил проверить а является ли сабж вообще ИВВ. Снарядил шашечку 50гр и поюзал от огнепроводника - взрыв не полный! Тогда я окончательно осатанев взял 5 детонов с ТЦАП по 0,5 1 2,5 3,5 и 5гр и 5 зарядов ТМДД по 20гр при плотностях 0,3 0,7 1 1,2 и что-же? Да ничего! Детонации вообще ни разу не было только иногда сабж просто загорался. Таким образом это типичное метательное ВВ (т.к при сгорании он развивал неплохой импульс )по силе вроде черного пороха. В качестве БВВ не проверял... хотя и так понятно что при таком-то балансе (КБ=-40,7)САБЖ БУДЕТ НА УРОВНЕ ДНФ.
Многие пишут что получали продукт с разными свойствами - у одних он вспыхивал с оранжевым пламенем - у других просто разлагался с густым дымом. Ради интереса выяснил причину - оказывается все зависит от степени гидроксиметилирования и полимеризации димера. Загрузил 2 реактора - в одном дикий избыток формалина с параформом, в другом недостаток формаля и избыток перекиси. Из первого получил как раз дымящий продукт, из второго - вспыхиваающий.Т.о то что дымит это видимо продукт гидроксиметилирования ТМДД по свободным водородам свободных аминогрупп.
AD-ASTRA
Изготовление ТМДД без формалина
Взял 9г уротропина, насыпал в колбу и залил 65мл электролита, перемешал до полного растворения (смесь грелась, из колбы пахло формалем). Потом всыпал 18г гидроперита (2 пачки). Было шипение и нагрев. Оставил колбу в шкафу, первые часы ничего не выпало, но через сутки было дохрена осадка. Отфильтровал, просушил.. При поджигании пыхает, при прикосновении раскаленным предметом - мгновенно разлагается с выделением белого дыма. ЗАДЫМИЛ ВСЮ КУХНЮ))) прикольно однако)) ударом на мет поверхности завести не удалось. В бумажке не детонирует, а резко сгорает (бумажка летит)... При нагреве в ложке не детонирует, а разлагается мгновенно с дымом... Выход на глаз большой
Exploder
Тетраметилендипероксиддикарбамид
(TMDD) - C(O)(NHCH2OOCH2NH)2CO - белая
мелкокристаллическая или аморфная пудра,
либо "вата" шелковисто-блестящих
тончайших нитевидных кристаллов, продукт
соконденсации мочевины, формальдегида и
перекиси водорода в сильно кислой среде.
TMDD малорастворим в воде и в большинстве
обычных растворителей, на воздухе в
отсутствии влаги практически устойчив при
комнатной температуре, но при повышенной
температуре и во влажном состоянии
постепенно разлагается. Практически любые
примеси разложение ускоряют; существенно
ускоряют разложение кислоты, щелочи, а
также соли металлов, образующих комплексы с
аминами.
Тетраметилен дипероксид дикарбамид -
сравнительно слабое инициирующее
взрывчатое вещество с молекулярной массой
236; имеет кислородный баланс -81.4% и
содержание азота 23.7%. При воспламенении на
воздухе порошок TMDD мгновенно (но все же
несколько медленнее, чем HMTD) сгорает
пламенем большого объема и практически без
образования дыма. Напротив, при
ограниченном доступе воздуха или при
отсутствии вторичного пламени горение идет
без вспышки и со значительным выделением
белого дыма. Завернутое в бумагу небольшое
(5-20 mg) количество данного соединения
сгорает с резким хлопком.
Как и другие органические пероксиды, TMDD
чувствителен к удару и трению. Тем не менее,
его чувствительность несколько ниже, чем у
TACP и HMTD, и обращение с ним не столь опасно. Он
легко воспламеняется при быстром
нагревании, и несколько лет назад в Сети
появлялось описание старой патентной
заявки (Patented Dec. 18, 1934 - 1,984,846 US PATENT OFFICE, "IGNITION
COMPOSITION" by Charles P. Spaeth) с предложением
использования TMDD в воспламенительных
составах электродетонаторов.
Для реального использования в качестве
первичного инициирующего взрывчатого
вещества TMDD малопригоден в силу низкого
энергосодержания (из-за низкого содержания
активного кислорода). Даже в малоплотных
зарядах этого ВВ детонация развивается
сравнительно медленно (обычно необходимы
заряды >0,5 g). Кроме того, по ряду сообщений
Сети, TMDD очень легко перепрессовывается,
хотя утверждается, что даже при высоких
давлениях прессования его плотность не
превосходит 1 g/cc (что должно резко
ограничивать бризантность и инициирующую
способность).
Практически использовать TMDD (прежде всего -
низкокачественный) можно как весьма "холодный",
но быстросгорающий порох - в т.ч., для
вышибных зарядов парашютов в моделях ракет.
Поднять энергосодержание такого пороха (и
сделать его более "горячим") удается
добавлением окислителя - например, пудры
нитрата калия. Автор данного сайта применял
TMDD в "кластерных" зарядах как "разрыхляющую"
добавку к алюминиевой пудре.
Кроме того, в некоторых случаях TMDD можно
использовать и как сенсибилизирующий
компонент взрывчатых композиций. В
частности, автором он вводился в состав
водонаполненных ВВ на основе загущенных
растворов хлората магния. Устойчивость TMDD в
этих смесях была достаточной для их
хранения в течение нескольких месяцев (до
полугода).
Известны две основные методики синтеза TMDD:
взаимодействием мочевины и формальдегида (или
продуктов их конденсации - метилолмочевин)
с перекисью водорода в присутствии какой-либо
кислоты, либо взаимодействием мочевины,
перекиси водорода и уротропина так же в
присутствии кислоты. Первая методика
довольно подробно описана в Pyrokemi
HTML и обсуждается на http://www.sciencemadness.org/talk/viewthread.php?tid=184
и http://www.roguesci.org/theforum/showthread.php?threadid=548.
Причем, не смотря на простоту синтеза,
практические результаты зачастую
различаются весьма существенно.
По мнению автора данного сайта, низкая
воспроизводимость связана с различной
степенью полимеризации применяемых
растворов формальдегида. Во всяком случае,
при использовании имевшегося в его
распоряжении раствора быстро (в течение
суток) выделялось не более 1/3 общего
количества TMDD, остальная часть выделялась
за полмесяца - месяц (предположительно, по
мере деполимеризации полиформальдегида).
При таких длительностях синтеза весьма
существенной оказывается чистота исходных
реагентов - они не должны содержать
примесей, каталитически разрушающих
перекиси. Из-за возможных примесей солей
железа не очень желательно применение ни
кислот (соляной или серной) технической
градации, ни гранулированной мочевины (удобрения).
В прописях обычно рекомендуют использовать
медицинскую мочевину для инъекций (urea pro
injectionibus) - препарат, не всегда имеющийся под
рукой.
В то же время отечественной
фармакологической промышленностью давно
освоен выпуск своеобразных "консервов"
для подобного синтеза - пероксосольвата
мочевины CO(NH2)2*H2O2 - популярного
дезинфицирующего и отбеливающего средства
"Гидроперит", таблетки которого можно
найти в любой аптеке. Каталитические
примеси в этом препарате практически
отсутствуют, а реальное (измеренное)
содержание перекиси более 95% от
стехиометрического.
Другой сложностью синтеза является
конкуренция между образованием TMDD и
инертных полимерных продуктов конденсации
метиленмочевин (с формальдегидом,
метилолмочевинами, т.д.). В выполненных
экспериментах наблюдалась четкая
зависимость между количеством введенной в
реакцию минеральной кислоты и качеством
продукта: в отсутствии кислоты выделялся
невзрывчатый аморфный осадок; при молярном
отношении мочевина - кислота менее 2:1 при
высоком полном выходе первоначально
выделялся аморфный TMDD низкого качества; при
молярном отношении мочевина - кислота около
1:1 преимущественно выделялся качественный
препарат (в виде мелких игольчатых или
нитевидных кристаллов), однако выход
существенно падал.
Это снижение выхода было, видимо, вызвано
двумя причинами.
Во-первых, по мере связывания мочевины
быстро росла кислотность раствора (т.е.
снижался pH), что вело к ускоренному распаду
уже выделившегося TMDD.
Во-вторых, автором сайта в этих синтезах
использовалась серная кислота, что могло
быть не оптимальным и приводить к
значительной потере перекиси и
формальдегида (из-за окисления последнего
образующейся кислотой Каро).
Ниже будут описаны два варианта синтеза,
результаты которых оказались наиболее
удовлетворительными.
Из реактивов были использованы: "гидроперит"
в таблетках по 1,5 g; медицинский раствор
перекиси водорода 3%; раствор формальдегида
20% (определялось по плотности); насыщенный
(42%) раствор уротропина; дистиллированная 53%
серная кислота; для промыва и нейтрализации
продукта - дистиллированная вода и
бикарбонат натрия.
Необходимое оборудование: химические
стаканы на 100-200 ml с крышками; мерные
цилиндры на 50 ml; система для фильтрования;
вакуумная система для отсоса жидкости с
фильтрующей насадкой-наконечником;
устройство охлаждения (например, бытовой
холодильник).
Синтез из раствора формальдегида:
1. В 40ml 3% раствора перекиси водорода
растворяется 15g гидроперита; раствор
охлаждается до +5С и к нему при
перемешивании медленно приливается 18 ml
охлажденной 53% серной кислоты;
2. Слегка разогревшийся раствор снова
охлаждают, добавляют 50 ml 20% раствора
формальдегида и размешивают;
3. Смесь выдерживают в течение суток при
температуре +5- +10C, далее держат при
комнатной температуре 5-7 дней - небольшое
количество TMDD обычно выделяется уже из
холодного раствора; при дальнейшей
выдержке рыхлый осадок заполняет 1/3-1/2
объема смеси;
4. Жидкость отсасывается (с пористым
фильтрующим наконечником), осадок
размешивается с 15-25 ml дистиллированной воды;
данная порция промывной воды также
отсасывается и добавляется к отделенному
раствору; эта смесь выдерживается в течении
5-10 дней при комнатной температуре для
выделения следующего количества TMDD (отделение
промежуточной порции TMDD предотвращает
некоторое ее разложение в сильно кислой
среде);
5. Отделенный TMDD еще раз промывается 30-50 ml
дистиллированной воды, далее тщательно
отсасываемой; для нейтрализации остатков
кислоты промытый осадок смешивается с 50 ml 3%
раствора бикарбоната натрия (пригодна
питьевая сода) в дистиллированной воде;
смесь выдерживается (при периодическом
перемешивании) в течение 40-60 минут, после
чего раствор отсасывается;
6. Нейтрализованный TMDD промывается (с
отсосом промывной жидкости) двумя-тремя
порциями по 30-50 ml дистиллированной воды,
далее отфильтровывается и высушивается (при
комнатной температуре);
7. По завершению выделения, вторая порции TMDD
отделяется от кислотного раствора, дважды
промывается дистиллированной водой,
нейтрализуется раствором бикарбоната
натрия, снова несколько раз промывается,
отфильтровывается и сушится (аналогично
пунктам 5-6);
Всего при данной методике синтеза
получалось 14-15g воздушно-сухого
мелкодисперсного TMDD удовлетворительного
качества;
Синтез с применением уротропина:
1. В 40ml 3% раствора перекиси водорода
растворяют 12g гидроперита; после охлаждения
раствора до +5С к нему при перемешивании
приливается 28 ml охлажденной 53% серной
кислоты и 8 ml насыщенного раствора
уротропина; смесь сначала выдерживается 2-3
суток при +5- +10C, далее - 3-5 суток при
комнатной температуре;
2. С выделившегося осадка отсасывается
жидкость, затем он промывается,
нейтрализуется и высушивается (аналогично
пунктам 5-6 предыдущей методики);
3. К отделенному раствору прибавляется
промывная вода первой порции и приливается
8 ml насыщенного раствора уротропина; смесь
выдерживается 2-3 дня при комнатной
температуре, после чего осадок TMDD
отделяется и перерабатывается (как описано
выше);
При изготовлении TMDD по этой методике
получается 14-15g препарата так же неплохого
качества.
mihailru.freeservers.com
Пиротек - самодельная пиротехника и изготовление взрывчатых веществ, напалм и петарды