Азид свинца

Азид свинца Pb(N₃)₂ - это красные кристаллы, нерастворимые в воде, почти не растворимые в спирте, ацетоне, эфире. 145 г азида свинца растворяется в 100 г. моноэтаноламина. Азид свинца гигроскопичен, при действии света поверхностные слои кристаллов разлагаются на азот и свинец, темнея, защищают глублежащие слои от разложения. Сухой азид свинца не взаимодействует с алюминием, медью. Не относится к числу особотоксичных взрывчатых веществ. Принадлежит к числу тех взрывчатых веществ, при пожигании которых, даже ничтожных количеств, возникает детонация. Азид свинца чрезвычайно трудно разлагается без взрыва. Одним из недостатков его является пониженная чувствительность к лучу огня и в связи с этим возможность случаев отказа детонаторов от бикфордового шнура. Азид свинца менее чувствителен к удару, чем гремучая ртуть, и присутствие влаги не влияет на чувствительность к удару. Скорость детонации несколько ниже, чем у гремучей ртути, т.е. 4500-54ОО м/сек.,в зависимости от плотности прессования, по бризантности и фугасности также несколько уступает гремучей ртути. Газовыделение (продукты взрыва) - 308 л/кг. Азид свинца не поддаётся перепрессовке. Он взрывается от удара, нагревания выше 250°С , огня. Азид свинца считают самым лучшим детонатором. Производство азида свинца состоит из 3 стадий. Сначала необходимо синтезировать промежуточный продукт - амид натрия(NaNH₂). Для этого над расплавом натрия при температуре 250°С пропускают аммиак.

2Na + 2NH₃ ==> 2NaNH₂ + H₂

Следующая стадия - получение азида натрия (NaN₃). Для этого над амидом натрия при температуре 190°С пропускают закись азота (N₂O).

NaNH₂ + N₂O ==> NaN₃ + H₂O

Последняя стадия - получение азида свинца. Это осуществляется взаимодействием азида натрия и ацетата свинца.

2NaN₃ + Pb(CH₃COO)₂ ==>Pb(N₃)₂ + 2CH₃COONa

HYDROHOLIC

Существует в 4-х кристаллических модификациях (на практике применяется a форма – бесцв. кристаллич, технический – серый порошок. Нерастворим в воде (0.023 г на 100 г воды при 18°С), плохо растворим в водных растворах ацетата свинца, хорошо – в этаноламинах (146г азида на 100г этаноламина). При кипячении разлагается с постепенным выделением азотистоводородной к-ты. В присутствии влаги и CO₂, разлагается по поверхности с образованием карбоната и основного азида свинца. На свету разлагается на свинец и азот (по пов-ти), при интенсивном облучении свежеполученный азид свинца, может разлагаться со взрывом. В сухом виде химически устойчив и с металлами не реагирует. Токсичен. Чувствительность к удару увлажненного азида свинца ненамного меньше чем сухого. Он может быть увлажнен до 30% практически без потери взрывчатых свойств. Менее чувствителен к удару чем г.р., к трению более чувствителен. Недостаточно восприимчив к лучу огня и искре из-за наличия пленки возникающей в результате воздействия влажной углекислоты.
У свежеполученного химически чистого азида восприимчивость к действию пламени очень высока. Способность детонировать бризантные ВВ в неск. раз выше чем у гремучей ртути из-за более узкого преддетонац. участка. Мин. инициирующий заряд в капсюле-детонаторе при запрессовке с чашечкой для тетрила – 0.025г, гексогена – 0.02 г, тротила - 0.09г.
Теплота взрыва 1.54 МДж/кг, Довольно термостоек; взрывоопасен выше 240-250°С, температура вспышки чистого a-А.С. - ок. 330°С, плотн. 4.71 г/см3 (насыпная ок. 1.2 г/см3), плотн. b - 4.93 г/см3, скорость детонации 4630 м/с при 3.0 г/см3, 5300 м/с при 4.1 г/см3. В капсюли-детонаторы запрессовывают под давлением 600-700кг/см2. Не подвержен перепрессовке. Объем продуктов взрыва 308 л/кг. Фугасность 110 мл. Давление на фронте детонационной волны 15.8 ГПа при 3.7 г/см3. Очень опасен в обращении из-за очень высокой чувствительности к трению, чувствительность к мех. воздействиям в большой степени зависит от размера кристаллов и способе кристаллизации. При размерах более 0.5 мм чрезвычайно взрывоопасен. В процессе синтеза возможно взрывное разложение на стадии получения насыщенного раствора, кристаллизации и сушки. Извесны случаи самопроизвольных взрывов при пересыпании, что объяснялось примесью крупных кристаллов в техническом азиде свинца. Считается, что азид свинца полученный из ацетата свинца более чувствителен, чем полученный из нитрата.
Применяется в капсюлях-воспламенителях и в капсюлях-детонаторах, обычно в смесях с ТНРС. При хранении не должен соприкасаться с медью и ее сплавами, т.к. в присутствии влаги образует весьма непредсказуемые смеси азидов меди. Азид свинца используется в алюминиевых или стальных корпусах, реже - в медных лакированных и луженых. 
Получение: К слегка подкисленному р-ру ацетата или нитрата свинца медленно добавляют слабый водный раствор NaN₃ (растворимость 28.0 г. на 100 г. воды при 0°С) При быстром сливании р-ров образуется т.н. коллоидный азид свинца, обладающий максимальной инициирующей способностью, но плохой сыпучестью и соответственно недостаточной технологичностью – иногда находит применение в электродетонаторах.
Поэтому реакцию ведут в растворе желатины или декстрина, чтобы частицы имели контролируемый размер до 0.1мм, хорошую сыпучесть, округлую форму и пониженную восприимчивость к трению. Однако такой А.С. отличается повышенной гигроскопичностью и несколько сниженной инициативностью. Для капсюлей военного назначения вместо декстрина используют добавку Na-соли карбоксиметилцеллюлозы или поливинилового спирт. Конечный продукт содержит большее кол-во азида свинца (96-98%) чем при методе осаждения с декстрином и следовательно обладает большей инициирующей способностью. В Англии применяют т.н. служебный азид свинца – кристаллы которого окружены ядрами из карбоната свинца. Он содержит ок. 98% Pb(N₃)₂ и отличается от декстринового лучшей термостойкостью и иниц. способностью. Однако он более опасен при некоторых операциях
При добавлении орг. растворителей (напр. эфира) или при диффузионном взаимодействии р-ров кристаллизуется b- форма, в кислой среде могут быть также получены менее стабильные g и d формы. При длительном хранении или при нагревании d,b,g кристаллы превращаются в a.
b- форма кристаллизуется в виде крупных игольчатых кристаллов, которые при переламывании детонируют и поэтому непригодны для использования в качестве ИВВ.

* - Азиды – соли азотистоводородной кислоты HN₃ (бесцв. летучая, чрезвычайно взрывоопасная жидкость с резким запахом, t кип. 36°С, разлагается при действии окислителей. Очень токсична. Ее хорошо растворимые соли тоже очень ядовиты). Соли тяжелых металлов обладают взрывчатыми свойствами. (некоторые взрываются на сильном свету). В промышленности азид свинца получают из азида натрия, который, в свою очередь, может быть получен:
1) Пропусканием закиси азота над амидом натрия при 200°С: 2NaNH₂ + N₂O = NaN₃ + NaOH + NH₃ (основной промышленный метод) либо взаимодействием расплава амида натрия с нитратом натрия 3NaNH₂ + NaNO₃ = NaN₃ + 3NaOH + NH₃
2) Из азотистоводородной кислоты, получаемой по реакции между гидразином (см 10.2) или гидразин-гидратом и азотной (азотистой) кислотой. А также осторожным окислением смеси солей гидразина и гидроксиламина персульфатами (можно использовать H₂O₂ , перманганат калия и др.)
В лаборатории наиболее удобна реакция между гидразином (или гидразин-гидратом), этилнитритом (или др. орг нитритом) и щелочью при охлаждении. Таким образом получается азид соотв. щелочного металла. При использовании этого метода исключена возможность образования летучей и ядовитой азотистоводородной к-ты: N₂H₄ + C₂H₅ONO + NaOH = NaN₃ + C₂H₅OH + 2H₂O.
4) Другой лабораторный способ основан на нитрозировании семикарбазида и действии щелочи на полученный азид карбаминовой к-ты.

Некоторые соли азотистоводородной кислоты:

AgN₂ Бесцветные кристаллы. Минимальный инициирующий заряд для тротила 0.07г, для тетрила 0.02г. Чувствительность к удару сравнительно мала 77.7см для груза 0.5кг, тогда как для гремучей ртути только 12.7см. Крупнокристаллический более чувствителен. В воде нерастворим, негигроскопичен. Может быть перекристаллизован из водного аммиака. По хим. устойчивости превосходит азид свинца. Размягчается при 250°С, плавится при 300°С, при быстром нагревании детонирует при 270-300°С. Как и азид свинца чувствителен к ультрафиолетовому свету и разлагается по пов-ти. Не совместим с сульфидом сурьмы (антимонием). Максимальная скорость детонации 4400 м/с. Плотн. ок 5.1 г/см3. Объем продуктов взрыва 244 л/кг. Фугасность 115 мл. Получают сливанием водного р-ра нитрата серебра и аммиачного р-ра азида натрия. При добавлении уксусной к-ты выпадают хорошо образованные кристаллы азида серебра. Находит применение в малогабаритных средствах инициирования.
Наиболее инициативным из неорганических азидов является азид кадмия – бесцветный крист. порошок, труднорастворимый в воде (растворяется со слабым гидролизом). Минимальный инициирующий заряд для тротила 0.04г, для тетрила 0.01г. Температура вспышки ок 360°С. По чувствительности занимает промежуточное положение между азидами свинца и серебра. Находит применение в малогабаритных термостойких герметичных инициаторах. Скорость детонации 4200 м/с при 3.2 г/см3.
Азиды бария и стронция довольно малочувствительны к удару, раньше применялись в системах электровоспламенения.
Интересными свойствами обладает азид меди II Cu(N₃)₂ - крист. в-во от буро-желтого до почти черного цвета, почти не растворимое в воде. В воде частично гидролизуется. В обычных условиях не изменяется. При хранении черного Cu(N₃)₂ в теч. неск. месяцев на влажном воздухе разлагается до желтого Cu(OH)N₃. Инициирущая способность для тротила – 0.095г, тетрила 0.025г, для ТЭНа- 0.0004г. Температура вспышки 203°С, взрывается выше 175°С. Скорость детонации 5000-5500 м/c. Чувствительность к удару - 1 см для груза 2 кг. Чрезвычайно взрывоопасен, в сухом состоянии может детонировать самопроизвольно. Исследовалась возможность практического применения Cu(N₃)₂флегматизованного поливиниловым спиртом.
Из неорганических азидов также следует отметить соли азидотиоугольной к-ты. Были получены патенты на их использование в капсюлях-детонаторах, достаточно устойчивая свинцовая соль получается в виде зеленовато-желтого крист. в-ва при сливании Na-соли азидотиоугольной к-ты* с ацетатом свинца. Отличается более высокой чем у азида свинца инициативностью.
*- может быть получена взаимодействием азида натрия с сероуглеродом.

"СПРАВОЧНИК ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ"
Авторы: Vandal, Kalium, Dikobrazz

Азид свинца часто используют в качестве инициатора для детонации менее чувствительного ВВ, но его можно использовать и в как самостоятельное ВВ. Он малочувствителен к механическому воздействию, но легко детонирует при нагревании раскаленной проволокой электрозапала или пламенем капсюля-воспламенителя. Для его изготовления анархисту понадобится азид натрия и ацетат свинца. Хотя азид натрия трудно получить в домашних условиях и его придется, скорее всего, "доставать" нелегально, ацетат свинца легко получить, погрузив кусочки свинца в 70%-ную уксусную кислоту (так называемая уксусная эссенция). Добавляя раствор ацетата свинца к раствору азида натрия до тех пор, пока кристаллы АС не перестанут выпадать в осадок, отфильтровав и промыв их анархист легко и просто получит мощный праймер для своей адской машины. Хранить азид лучше в стеклянном флаконе во влажном состоянии- для безопасности.

Инициирующее ВВ. Представляет собой белый мелко кристаллический порошок, мало растворим в воде, почти не растворяется в спирте, ацетоне, эфире. 145 г.азида свинца растворяется в 100 г. моноэтаноламина. Азид свинца не гигроскопичен, некоторую гигроскопичность имеет так называемый декстриновый аз.св. также чистый азид свинца, и некоторые его разновидности ( такие как кристаллический, коллоидальный, поливиниловый коллоидальный). При действии света поверхностные слои кристаллов разлагаются на азот и свинец, темнея, защищают глублежащие слои от разложения. Сухой азид свинца не взаимодействует с алюминием, медью. Не относится к числу особотоксичных взрывчатых веществ. Принадлежит к числу тех взрывчатых веществ, при пожигании которых, даже ничтожных количеств, возникает детонация. Азид свинца чрезвычайно трудно разлагается без взрыва. Пониженная восприимчивость к лучу пламени наблюдается только у декстринового аз.св. Но он и самый флегматизированный из всех разновидностей.( а соответственно и безопасный). Поэтому декстриновый как правило бодяжат с ТНРС( 20%). Азид свинца менее чувствителен к удару, чем гремучая ртуть, и присутствие влаги не влияет на чувствительность к удару. Скорость детонации несколько ниже, чем у гремучей ртути, т.е. 4500-54ОО м/сек.,в зависимости от плотности прессования, по бризантности и фугасности также несколько уступает гремучей ртути. Газовыделение (продукты взрыва) - 308 л/кг. Азид свинца не поддаётся перепрессовке.

Получается при смешивании растворов азида натрия (калия) и нитрата (или ацетата, но нитрат лучше) свинца. Растворы следует брать концентрацией не более 10%. Перед смешанием раствор нитрата свинца выдерживают 1 час и затем проверяют на кислотность и если надо, корректируют раствором едкого натра. Азид свинца выпадает в осадок, отделяется от раствора декантацией и обезвоживается на вакуум-фильтре, промывают 1 раз абсолютным спиртом (подойдет и медицинский 96%)и высушивают при температуре 95°С в течении 3-4 часов, в зависимости от количества.

Азид свинца взрывается как в сухом состоянии, так и во влажном от простого начального импульса. Присутствие в азиде свинца минеральных примесей (песок, битое стекло и т.д.) повышает его чувствительность. Если азид свинца смешивать с концентрированным р-ром нитроцеллюлозы в эфирно-спиртовой смеси и небольшое кол-во полученной пасты поместить на проволочный мостик, образуя капельку, то получится неплохой миниэлектродетонатор.

Вообще-то множество методов описано в Багал. Ниже приведу очень действенную методу  с чешского сайда PXD, если мне память не изменяет, авторами кот-го явл-ся (может уже являлись :)) эксперты по ВВ.

1) В небольшом 100мл стакане растворите 5гр азида натрия в 50мл дистиллированной воды
2) В стакане по больше растворите 14-15гр нитрата свинца (это на 10-15% больше чем по теории) в 100мл дистиллированной воды
3)В раствор нитрата свинца добавьте 0.4 - 0.5 гр декстрина, и перемешайте до полного растворения.
Температура обоих растворов должна быть примерно 10-30С. Использование дистиллированной воды обязательно для получения хорошего продукта.
4) Растворы сливаются вместе и хорошо перемешиваются. Выпадают белые кристаллы азида свинца.
5)Кристаллы фильтруются, промываются ледяной водой, и сушатся при 30С.

Выход 10,8-11,0гр Pb(N3)2, 96,4-98,2% от теории. Размер кристаллов >0.02мм

Осн. моменты: чтобы получить хор. рез-т в итоге, т.е. кот-й будет довольно долго храниться, прекрасно реагировать на огонь и т.п. лучше использовать дистиллированную воду и чистый или ХЧ исходн. реактивы. Температ. реакции - комнатная, 20-25 град. Вливать надо тонюсенькой струйкой раствор Аз.Н. в раствор Н.Св. при непрерывном перемешивании, после сливания растворов дать отстояться мин.10 Фильтровать лучше на воронке Бюхнера Промыть водой неск. раз (дистиллир.), затем можно разочек спиртом, если не жалко. Можно конечно исп-ть ПВС, он снижает чувств. к мех. возд-м, примеры есть опять же в Багал. На сколько я помню нужно сделать 0,3% раствор ПВС, в нем уже растворить нитрат свинца, далее как обычно. Лично я не заморачивался, и так хорошо. Всякие там натриевые соли добавлять нет смысла, т.к. в пром-ти добавляют, чтобы не летел азидоводород. У нас не те масштабы.

Разные азиды свинца

Азид свинца существует в виде двух кристаллографических модификаций: A-модификации и B-модификации. По данным Гарнера и Гомма [128, 9], впервые сообщивших об этих модификациях, A-модификация относится к орторомбической системе, B-модификация — к моноклинической; последняя легче детонирует от удара и трения, чем А-модификация. При изучении скорости разложения этих модификаций азида свинца при температурах 210—295° С было показано, что B-модификация разлагается гораздо быстрее, чем A-модификация.

В 1931 г. Майльс [192, 17] опубликовал работу, посвященную изучению свойств кристаллографических модификаций азида свинца. Он показал, что А-модификация относится к голоэдрическому классу орторомбической системы с отношением осей а : Ь : с = 0,586 : 1 : 1,433, вычисленная (и наблюденная) плотность равна 4,71; B-модификация относится к голоэдрическому классу моноклинической системы с отношением осей а : b : с = = 0,578 : 1 : 1,933, плотность (наблюденная) — 4,93.

Из отечественных работ, посвященных изучению кристаллографических модификаций азида свинца, необходимо назвать работы Московича, Александровича [22] и Апина [2]. По данным Московича и Александровича, B-модификация азида свинца термически более стойкая, чем а-модификация, тогда как по Гарнеру и Гомму — наоборот.

Апин [2] в своей работе показал, что B-азид, ничем не отличаясь по характеру разложения от A-азида свинца, термически менее стоек. Энергия активации, по данным Апина, для A- и B-модификаций азида свинца (в вакууме) около 40 ккал/моль.

Условия получения модификаций азида свинца, А-модификация может быть получена реакцией обменного разложения между нитратом свинца и азидом натрия при комнатной температуре. Кристаллы А-модификации могут быть также получены перекристаллизацией азида свинца из водных растворов уксуснокислого аммония или натрия.

B-модификация азида свинца (игольчатая) получается так называемым диффузионным методом. Для этого, по Апину, во внутренний малый стакан (см. рис. 2.9) до половины наливали 10%-ный раствор азида натрия. Между внешним и внутренним, стаканчиками наливали 5%-ный раствор азотносвинцовой соли, примерно до уровня раствора азида натрия в малом стакане. Затем поверх растворов очень осторожно наливали воду так, чтобы малый стакан находился полностью под водой. Через несколько часов на краях внутреннего стакана появлялись кристаллы, а спустя 15—20 ч стакан заполнялся блестящими длинными иглами кристаллов B-модификации азида свинца. Кристаллы осторожно отделяли от раствора, промывали водой и спиртом и хранили в темном эксикаторе.

Апин указывает, что эти кристаллы можно приготовить еще проще. Если, например, в большой и малый стаканы (рис. 2.9) совершенно не наливать растворов, а залить их только водой до уровня выше краев малого стакана, затем осторожно через воронку на дно каждого стакана опустить твердые соли нитрата свинца и азида натрия, то, медленно растворяясь, соли будут диффундировать и образуют игольчатые кристаллы азида свинца (B-модификация).

Декстриновый азид свинца. 

В 1921 г. Лоундес [183] предложил при осаждении азида свинца применять декстрин или желатину. Известно, что при осаждении азида свинца без добавления коллоидов иногда получаются крупные кристаллы неправильной формы, часто сросшиеся в виде двойников, обладающие плохой сыпучестью. При наличии в растворе 0,5% декстрина получаются единичные кристаллы сфероидальной формы, хорошо сыпучие. Было высказано предположение, что при применении декстрина происходит абсорбция декстрина кристаллами азида свинца, и этим объясняется влияние декстрина на характер формирования кристалла.

Этим вопросом занимался Майльс в 1936 г. и Хоокс и Винклер в 1947 г. Майльс [193], изучая образование кристаллов азида свинца, содержащих водонерастворимый коллоид, показал, что до 5% декстрина может быть абсорбировано кристаллом азида свинца без изменения его структуры. Рентгенографическое исследование показало, что характеристики (постоянные) кристаллической решетки чистого азида свинца не изменяются при введении коллоида.

Хоокс и Винклер [161а], пользуясь также рентгенографическими методами исследования, показали, что в то время как кристаллы производственного (валового) азида свинца обычно бывают цельные или сдвоенные, декстриновый азид напоминает округлые зерна, представляющие агломераты из мельчайших кристаллов; температура вспышки декстринового азида 275° С и эксплуатационного 315° С. Индукционный период декстринового азида меньше, чем эксплуатационного.

Хоокс и Винклер для обоих азидов дают различные величины энергии активации: Eдекс= 23,4 ккал и Еэкспл = 41,3 ккал. Декстриновый азид свинца допускает применение при запрессовке давлений до 1500 кгс/см2 без изменения взрывчатых свойств, в то время как в штатных капсюлях-детонаторах азид свинца можно прессовать при давлении не выше 750 кгс/см2. Предельно минимальный заряд азида свинца с декстрином по тетрилу на 20— 40% меньше, чем флегматизированный парафином.

По химической стойкости, восприимчивости к лучу огня, при испытаниях на взаимодействие с металлами, на длительность выдержки в агрессивных средах (углекислота, повышенной температуре), по скорости детонации декстриновый азид свинца не уступает азиду свинца, флегматизированному парафином.

Декстриновый азид свинца по сравнению со всеми известными разновидностями промышленного азида свинца имеет один недостаток — его гигроксопичность значительно выше всех прочих типов азида свинца. Декстриновый азид свинца за время его перемещения из сухого хранилища до момента снаряжения капсюльных изделий может приобрести влажность, превышающую 0,5%. Чем выше содержание влаги, тем труднее инициирует декстриновый азид свинца (особенно от теплового источника) и тем ниже мощность его действия. Это снижение мощности может уменьшить способность декстринового азида свинца поддерживать высокую скорость детонации на ограниченном участке заряда.

Установлено, что для получения стабильной скорости детонации требуется заряд длиной не менее 2,5 мм из сухого декстринового азида и значительно более длинный заряд из увлажненного азида свинца. Таким образом, в малогабаритных К/д с длиной заряда азида свинца меньше 2,5 мм нельзя применять декстриновый азид свинца [103].

Основной азид свинца

Еще Курциус и Риссом [83 ] показали, что нормальные азиды тяжелых металлов в ряде случае влегко гидролизуются, переходя при этом в труднорастворимые основные азиды.                       

А. А. Солонина получил [32 ] основной азид свинца путем нагревания гидрата окиси свинца с нормальным азидом свинца в присутствии воды, т. е. Pb (OH)2 + Pb (N3)2 — PbO*Pb(N3)2 + + Н2О.

Гидрат окиси свинца он осаждал из нитрата свинца при взаимодействии его с гидратом окиси аммония.

В 1913 г. Велер и Крупко [296] получили основной азид свинца тремя способами:
1) нагреванием суспензии азида свинца и Pb (ОН)2 в запаянной трубке при 140° С в течение 12—15 ч, 
2) пропусканием воздуха, свободного от СО2, через кипящую суспензию азида свинца (пока не выделится необходимое по расчету количество HN3) и 
3) нагреванием рассчитанного количества азида свинца и Pb (OH)2 на водяной бане в течение 24 ч. Второй и третий способы дают одинаковые продукты.

В противоположность нормальному основной азид свинца слабо вспыхивает с желтым дымом; температура вспышки 372— 382° С. Основной азид свинца менее чувствителен к удару, чем нормальный.

По Бубнову [5], чувствительность к удару различных образцов азида (копер Велера, масса груза 1370 кг, давление запрессовки 350 кгс/см2) характеризуется данными, приведенными в табл. 2.4.

Таблица 2.4

При изучении стойкости основного азида свинца оказалось, что быстрее всего он разлагается при хранении во влажной атмосфере, насыщенной углекислым газом, и температуре 50е С; в этих условиях хранения навеска основного азида свинца потеряла 5,88% массы.

Инициирующая способность различных образцов азида свинца по тетрилу характеризуется следующими предельными зарядами (в г):

Химически чистый некристаллический..............   0,030

Заводской технический .....................    0,035

Короткостолбчатый.......................    0,035

Игольчатый ..........................    0,015

Основной ...........................    0,100

Типы промышленного азида свинца

Коллоидальный азид свинца (не декстриновый)

Хотя и был известен еще в 1918 г., но начали применять его позднее. Ринкенбах показал, что коллоидальный азид свинца значительно менее гигроскопичен и более эффективен, чем декстриновый. Он очень мелкий (3—4 мк) и плохо сыпуч, следовательно, его широкое применение в промышленности затруднено. Зато коллоидальный азид свинца, имеющий очень малый размер частиц, весьма пригоден для капельных зарядов и зарядов, инициируемых маломощным средством инициирования. Он успешно заменяет измельченный декстриновый азид свинца. Для изготовления точечных зарядов для электродетонаторов с низкой энергией срабатывания сухой коллоидальный азид свинца смешивают с концентрированным раствором нитроцеллюлозы в эфирно-спиртовой смеси (или других растворителях) и небольшое количество полученной пасты помещают на проволочный мостик, образуя капельку. Для электродетонаторов, в которых мостик помещен внутрь полости, заряд азида свинца может быть изготовлен в виде таблетки прессованием азида свинца в полость.

Коллоидальный азид свинца получается при быстром добавлении при перемешивании и температуре 25° С в 4%-ный водный раствор азида натрия раствора нитрата свинца, взятого с небольшим избытком. Осадок отфильтровывают, промывают несколькими порциями воды и сушат. Его плотность заряжания при давлении 3000 кгс/см2 равна 2,77 г/см3 по сравнению с 2,93 г/см3 для кристаллического азида свинца.

Поливинилспиртовый азид свинца

Может быть получен при добавлении в раствор азида натрия раствора нитрата свинца, содержащего около 3% поливинилового спирта. Конечный продукт состоит из кристаллов азида свинца, покрытых поливиниловым спиртом. Метод получения аналогичен методу получения декстринового азида свинца. Чувствительность к удару поливинилового азида свинца такая же, как и у декстринового, но он практически негигроскопичен и содержит около 96% азида свинца. Инициирующая способность значительно лучше и плотность больше, чем у декстринового азида свинца. Его воспламеняемость такая же, как у чистого кристаллического азида свинца, но лучше, чем у декстринового.

Декстриновый коллоидальный азид свинца получают тем же методом, как и обычный декстриновый азид свинца. Основное внимание обращается на получение мелкокристаллического продукта (1—2 мк). Декстриновый коллоидальный азид свинца содержит 95,3% Pb (N3)2. Немного более чувствителен к удару, чем декстриновый обычный.

Британский азид свинца

 Когда в ряде стран был принят декстриновый азид свинца, Англия предпочла иметь кристаллический азид свинца, окруженный ядрами из карбоната свинца, так называемый служебный азид свинца. Он практически негигроскопичен и по основным характеристикам превосходит декстриновый азид свинца. Служебный азид свинца содержит 98,10% Pb(N3)2, крупнокристаллический (размер кристаллов 55,0 мк), плотностью 3,31 г/см3 при давлении 15000 кгс/см2, температуре вспышки 350° С (декстриновый 340° С) с задержкой 5 с, по чувствительности к удару порядка декстринового азида свинца, по термической стойкости превышает декстриновый азид свинца.*

Такой азид свинца можно получить обработкой кристаллов определенным количеством угольной кислоты. Эта обработка может создать возможность получения карбоната только на поверхности кристалла без проникновения внутрь его. Подобная обработка в какой-то степени должна снизить качество азида свинца, так как он загрязняется инертным веществом.

Позднее англичане применили новый тип Pb (N3)2 марки RD = 1333, рассматриваемый как возможный заместитель так называемого служебного азида свинца, который считали очень чувствительным при некоторых операциях. В дальнейшем англичане применили еще одну новую разновидность азида свинца (марки RD = 1343), которая должна была улучшить азид свинца марки RD = 1333.

В американской энциклопедии ВВ [103] приведены некоторые данные по марке RD = 1333, взятые из неофициальных источников. По этим данным содержание Pb(N3)2 98,7%, размер частиц 34,5 мк, температура вспышки 345° С (с задержкой 5 с), чувствительность к удару и термическая стойкость аналогичны декстриновому азиду свинца. Инициирующая способность значительно лучше, чем у декстринового азида свинца.

Багал " Химия и технология инициирующих ВВ"

Метода осаждения сферического аз. Св.  на мой взгляд  достаточно хорошо изложена в Багале . Стоит ли повторяться. На чего стоит обратить внимание. На температуру ( порядка 55-60 град) раствора нитрата свинца ( ну, пустишь воду горячую на баню из под крана . и все дела), и постепенность введения ( по каплям) р-ра  аз.натрия.   Пластиковый шприц на 20 кубов по моему для прикапывания самое то ( самотеком естественно, без вставленного поршня).  .  По хорошему . в течении 40-60 минут. Хочешь быстрее . потолще иголку в шприц вставишь, хочешь помедленнее, потоньше ( посадочные места ведь одинаковые). Чем медленнее - тем лучше в  плане получения  продукта с более высокой гравиметрической плотностью и сыпучестью. На безопасность  ( то бишь на чувствительность к трению это не влияет. можешь хоть сразу все смешать . будет  что в лоб, что по лбу.) Ну и перемешивать постоянно не забывай.  Тогда типа кристаллики  сабжа  по ходу осаждения будут  накатываться друг на друга,    ( снеговиков поди все в детстве лепили) и  в итоге должна получиться хрень, которая хорошо фильтруется и  слегка поблескивает . Пусть тебя это не пугает. Да. про коллоид конечно не забывай. Поливинилового спирта поди у тебя нету, но  я думаю, что КМЦ или какая- нибудь желатина не хуже  будет. Декстрин не советую.

Дополнения к вышесказанному:
1. Поскольку коллоид сабж в той или  иной степени флегматизирует, а именно : снижается чувствительность к пламени и уменьшается инициирующая способность, то дозировать коллоид  нужно  по возможности точно , по крайней мере без весов тут не обойтись никак. Это кашу маслом не испортишь, а тут испортишь запросто..  Нужно интенсивно перемешивать при быстром вливании, иначе может( теоретически)образоваться другая модификация( игольчатая), которая более чувствительна к трению. Вообще принято считать, что  опасность заключается в получении так называемых  неправильных кристаллов, с   напряжениями внутри кристаллической решетки. Как раз такие кристаллы имеют повышенную энергию активации и могут послужить горячими точками в самый неподходящий момент. Вот роль коллоида среди прочего . как раз  предотвратить получение таких нехороших кристаллов. К слову сказать, введение коллоида - КМЦ. (ПВС тут почему то не рулит)  по ходу получения ГМТД тоже позволяет получить чрезвычайно мелкодисперсный продукт, однако тут  такую фишку со  сферической формой не провернуть. Как следствие - херово фильтруется ( что собственно и свидетельствует о мелкодисперсности) . Впрочем под вакуумом на Бюхнере - без проблем.. Ну и плотность гравиметрическая  уменьшается, соответственно меньше  при аналогичном давлении достижимая плотность при прессовании. Что не есть очень хорошо.

Breaker

Здесь можно скачать видео взрыва 2гр азида свинца (187кб)

http://www.pirotek.info - изготовление пиротехники и изготовление взрывчатых веществ, гексоген и СВУ

Доставка столешницы на сайте Svitstone.com.ua. . фильтр для воды аквафор