ОСНОВНЫЕ ПРОЦЕССЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ СКОРОСТЬ ГОРЕНИЯ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ ПЛАМЕНИ
В общем случае скорость горения зависит от скорости смешения исходных компонентов в зоне прогрева и зоне реакции (для гетерогенных систем), от скорости химических реакций между компонентами, от скорости передачи тепла и активных частиц из зоны реакции к исходной системе. Нормальная скорость горения (и тем более форма фронта горения) зависит от условий течения свежей смеси
1 и продуктов горения (особенно при горении в двигателях).1
Для газообразных систем или систем газ 4- твердые частицы (или жидкие капли).Естественно, не может быть и речи о создании пригодной для всех случаев формулы, позволяющей вычислять скорость горения, или хотя бы о записи единой для всех случаев и в то же время не слишком громоздкой системы уравнений, пригодной для численного решения.
Поэтому в теории горения рассматривается несколько основных типов пламен. Они неодинаковы по своему научному и практическому значению и степени изученности. Неодинаковы параметры, представляющие наибольший интерес для данного типа пламени. Существенно отличается подход к теоретическому рассмотрению каждого типа пламени. Некоторые различия имеются и в экспериментальных методах.
Перечислим наиболее важные для теории горения типы пламен:
1) ламинарное пламя в гомогенной газовой смеси. К этому же типу относится пламя при горении летучих взрывчатых веществ;
2) ламинарное диффузионное пламя при горении струи горючего газа в окислительной атмосфере. К этому типу примыкает
пламя при диффузионном горении жидкого горючего, налитого в цилиндрический сосуд, и т. п.;3) пламя при горении капли жидкого горючего или частицы
твердого горючего в окислительной атмосфере;4) турбулентные пламена в гомогенных или в предварительно
не смешанных газовых смесях;5) пламя при горении нелетучих взрывчатых веществ, порохов и т. д. в тех случаях, когда существенную роль играет реакция в конденсированной фазе.
Имеется большое число промежуточных случаев, например, горение взвеси частиц твердого горючего или взвеси капель жидкого горючего в потоке газообразного окислителя (этот случай сочетает в себе признаки, характерные для пламен типа 3 и 1 или 3 и 4). Наибольший технический интерес представляют именно промежуточные случаи.
Горение конденсированных смесей также представляет собой промежуточный случай, в котором могут в той или иной степени сочетаться признаки, характерные для пламен типа 1, 2, 3 и 5. Турбулентность также может играть определенную роль при горении конденсированных смесей
, однако в совершенно иных условиях по сравнению с пламенами типа 4.Коротко рассмотрим некоторые характеристики основных типов пламен в той мере, в какой это полезно для понимания закономерностей горения конденсированных смесей.
Предварительно следует остановиться на определении скорости горения. При ламинарном горении газовых смесей и гомогенных конденсированных систем большое принципиальное значение имеет понятие нормальной скорости горения (
uн). По определейию, uн равна скорости перемещения пламени относительно свежей смеси в направлении, перпендикулярном поверхности пламени в данной точке. Размерность uн в системе СИ - м/сек, однако для скорости горения эта единица пока употребляется редко и только для газовых систем. Обычно величину uн для газовых систем выражают в см/сек, а для конденсированных систем в мм/сек (если выражать скорость горения конденсированных систем в м/сек, то в обычном диапазоне давлений получаются очень малые дробные числа).Для гомогенных конденсированных систем чаще всего измеряется скорость горения цилиндрических зарядов, горящих с торца, причем фронт горения полагается плоским (опыт показывает, что в большинстве случаев при наличии надлежащей оболочки это допущение справедливо, и искажения наблюдаются лишь на краях заряда). К тому же для твердых веществ (и достаточно вязких жидких веществ) исходное (твердое или жидкое) вещество неподвижно во время горения. Поэтому в данном случае нормальная скорость горения просто равна видимой скорости пламени (в лабораторной системе координат) и постоянна в различных точках заряда.
Примерно так же обстоит дело при измерении скорости горения газовой смеси на плоской горелке, с той лишь разницей, что в этом случае фронт горения неподвижен, а свежая смесь движется со скоростью v = uн = V/S, где V -объемный расход газа через горелку, см3/сек; S - площадь проходного сечения горелки, см2. Аналогия является тем более полной, что летучие ВВ сначала испаряются, и поток паров сгорает во фронте горения (однако для конденсированных веществ измеряется скорость горения относительно конденсированной фазы, а не газа).

Рис. 1. Ламинарное (а
, б) и турбулентное (в, г) пламя в стехиометрической смеси природного газа с воздухом [50]; а, в - обычный снимок с длительной выдержкой; б, г - шлирен-фотография с весьма короткой выдержкойПри измерении скорости горения газовой смеси при помощи бунзеновской горелки фронт горения имеет конусообразную форму (рис. 1), и площадь его поверхности Sф значительно больше, чем площадь поперечного сечения горелки. Нормальная скорость горения (средняя) равна uн = V/Sф. Можно также выразить uн через скорость v газа, втекающего во фронт горения: uн = v sin φ, где φ - угол между вектором скорости газа и фронтом горения.
При горении газовой смеси в трубах или сферических сосудах видимая скорость пламени (относительно стенок сосуда) не равна нормальной скорости горения, так как под влиянием расширения продуктов сгорания свежая смесь перед фронтом горения движется относительно стенок сосуда.
Таким образом, измерение нормальной скорости горения uн наиболее просто для гомогенных конденсированных систем, так как в этом случае фронт горения плоский, а исходное вещество неподвижно (в лабораторной системе координат), и поэтому uн равна видимой скорости распространения пламени u (в лабораторной системе координат).
Нужно, однако, подчеркнуть, что понятие нормальной скорости горения удается применить далеко не ко всем типам пламен (см. ниже). В частности, для наиболее интересующего нас случая конденсированных смесей поверхность фронта горения имеет сложную нестационарную форму, и измерить ее величину не представляется возможным. Поэтому для конденсированных смесей под скоростью горения подразумевают видимую скорость перемещения всей зоны горения (в лабораторной системе координат), какова бы ни была толщина этой зоны и поверхность фронта горения. Лишь в предельном случае достаточно мелкодисперсных смесей летучих компонентов, когда горение протекает аналогично горению гомогенных систем, скорость горения является нормальной скоростью горения. Помимо линейной скорости горения пользуются также массовой скоростью горения m = ρ u, где ρ - плотность свежей смеси. Очевидно, что т равна массе вещества, сгорающей в единицу времени на единице площади фронта горения (если взята uн) или на единице площади поперечного сечения заряда (если взята u). В системе СИ размерность массовой скорости кг/м2сек, однако в литературе эта единица пока не встречается1, и величину те выражают в г/см2сек (1 г/см2сек = 10 кг/м2сек).
Как для газовых, так и для конденсированных систем массовой скоростью горения пользуются реже, чем линейной. Отчасти это связано с тем, что экспериментально, как правило, измеряется именно линейная скорость горения.
Однако при сравнении скорости горения газовых и конденсированных систем годится только массовая скорость. Действительно, величина m для газовых смесей и летучих конденсированных веществ имеет один и тот же порядок. Напротив, линейная скорость горения при низких давлениях для газовых смесей на несколько порядков больше, чем для конденсированных систем (чтобы переработать в зоне реакции в единицу времени одинаковое количество вещества, надо подавать газ с большей скоростью, чем твердое или жидкое вещество, плотность которого значительно выше плотности газа).
Кроме того, надо учесть, что для конденсированных систем массовая скорость горения зависит от давления р по тому же закону, что и линейная, и отличается от нее лишь постоянным множителем (так как плотность конденсированных систем в интересующем нас интервале давления практически не зависит от р). Соответственно, если аппроксимировать зависимость u(р) при помощи степенной функции u = bpv, то показатель степени v будет одним и тем же для линейной и массовой скорости горения.
Напротив, для газовых систем, плотность которых пропорциональна давлению, показатель степени v для массовой скорости горения будет на единицу больше, чем для линейной скорости горения. Поэтому, чтобы иметь возможность сравнивать данные для газовых и конденсированных систем, будем для газовых систем пользоваться массовой скоростью горения2.
1
Отметим, что если линейную скорость горения взять в мм/сек, а плотность - в г; см3, то для массовой скорости горения получим величину, соответствующую единицам СИ : 1 мм/сек г/см3 = 10-3м/сек 10-3 кг/10-6 м3=1 кг/м2 сек.2
Обычно состав газовых смесей приводится в объемных процентах. Соответственно плотность газовых смесей удобно вычислять по формуле:ρ
смеси = (p/RT)Συiμi, где υi = Vi / ΣVi - объемная доля i-того газа, a μi - молекулярный вес i того газа.§1. ЛАМИНАРНОЕ ПЛАМЯ В ГОМОГЕННЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЯХ
Этот тип пламени изучен значительно подробнее и глубже, чем любой другой тип пламени.
Пламя в гомогенной смеси (ламинарное и турбулентное) представляет значительный практический интерес в связи с вопросами безопасности работ в угольных шахтах, а также эксплуатации всевозможных емкостей и магистралей, заполненных горючим газом и летучей жидкостью; в связи с исследованием работы некоторых типов газовых горелок и т. д.
Ламинарное пламя в гомогенных смесях имеет исключительно большое значение для теории горения, так как для этого типа пламени влияние химических факторов не затемняется процессами перемешивания исходных компонентов, а поле скоростей свежей смеси может быть весьма простым.
Исследуется несколько различных форм ламинарного гомогенного пламени. Чаще всего используют горелки различных конструкций. На рис. 1 показано пламя на бунзеновской горелке, а на рис. 2 плоское пламя на пористой горелке. В этих случаях пламя неподвижно в лабораторной системе координат, благодаря чему удобно измерять не только скорость горения, но также профили температуры и концентрации (при помощи оптических методов, термопар, отбора газа и т. д.).

Рис. 2. Плоское пламя (этилен - воздух) на пористой горелке
[20] Поле скоростей газа прослеживается при помощи мелких частиц (~ 4 мк)Исследуется также распространение пламени в трубах и сферических сосудах с жесткими стенками ("бомбах постоянного объема") или эластичными стенками ("бомбах постоянного давления"). В этом случае и фронт горения, и свежая смесь движутся в лабораторной системе координат, поэтому измерения профилей температуры и концентрации весьма затруднены. Однако эти методы имеют существенные преимущества при измерении скорости пламени при высоких давлениях
.Рассмотрим теперь имеющиеся в литературе данные по скорости горения газовых смесей. При этом будем пользоваться только нормальной скоростью горения, однако для краткости записи вместо
uн; (uн)max, α(uн)max и т. д. будем писать uн; (uн)max, α(uн)max и т. д. Часть экспериментальных данных (из работ [2, 3, 6] и др.) снята нами с графиков. Значения показателя v в формуле m = bpv и значение температурного коэффициента βm = dlnm/dT0 также подсчитаны нами по опытным данным, приведенным в цитируемых работах.А. Абсолютная величина скорости горения
Приведем сначала данные по максимальным скоростям горения и скоростям горения стехиометрических смесей (для подавляющего большинства газовых смесей (
uн)max и mmax достигается при составе смеси, не слишком далеком от стехиометрического - см. ниже).|
|
Рис. 3. Зависимость скоростп горения от соотношения между горючим и окислителем для смесей пропана (1), пропилена (2) и пропина (3) с воздухом при р = 1 aтa [13] |
|
|
Рис. 4. Максимальная скорость горения в воздушных смесях н-алканов (7), н-алкенов (2), и н-алкинов (3) в зависимости от длины цепи [13] |
Основная часть экспериментальных данных относится к воздушным смесям при атмосферном давлении. В этом случае, по данным обзорной работы [1], для большинства изученных горючих газов (примерно для
45 из 60) величина mmax лежит в пределах 0,03-0,06 г/см2сек. Лишь для водорода и низкомолекулярных непредельных и циклических соединений величина mmax доходит до 0,1-0,2 г/см2сек (табл. 1).Таблица 1
Максимальные массовые скорости горения, массовые скорости горения стехиометрических смесей и температура горения стехиометрических газовых смесей при атмосферном давлении и комнатной температуре
|
Горючий газ |
mmax, г/см2сек |
Mα=1, г/см2сек |
Расчетная температура горения, °К | |||
|
смеси с воздухом |
смеси с кислородом |
смеси с воздухом |
смеси с кислородом |
смеси с воздухом (а = 1) |
смеси с кислородом (а = 1) | |
|
Водород |
0,198 [1] |
0,385 [8] |
0,148 [10] |
- |
2345 [10] 2370 [11] |
3050 [11] |
|
Ацетилен |
0,186 [1] |
- |
0,165 [4] 0.173 [10] |
1,16 [9] |
2580 [10] 2520 [11] |
3320 [11] |
|
Окись этилена |
0,113 [1] |
- |
0,112 [10] |
- |
2425 [10] |
- |
|
Этилен .... |
0,088 [1] |
- |
0,072 [4] 0,089 [10] |
0,761 [4] 0,645 [9] |
2340 [10] |
3170[12] |
|
Окись углерода |
0,0616 [1] 0,051 [21] 0,055 [8] |
- 0,125 [2] 0,135 [8] |
0,037 [8] |
3,135 [8] |
2570 [8] |
2970[11] |
|
Бензол |
0,06 [1] |
0,46 [3] |
0,06 [10] |
0,46 [3] |
2340 [10] |
- |
|
Пропан |
0,057 [1] |
- |
0,041 [4] |
- |
- |
- |
|
Метан |
0,052 [1] 0,038 [2] 0,0347 [5] 0,0435 [6] 0,0425 [7] |
0,512 [2] 0,367 [8] |
0,054 [10] 0,0377[4] 0,045 [10] |
0,415 [4] |
2260 [10] 2200 [10] 2220 [8] |
- |
Влияние структуры молекулы горючего на скорость горения удалось отчетливо проследить для низкомолекулярных углеводородов с прямой цепью [13]. В этом случае скорость горения растет при увеличении степени ненасыщенности связей в молекуле (скорость горения возрастает в ряду алканы < алкены < < алкадпены < алкины) (рис. 3). При увеличении длины цепи этот эффект уменьшается (рис. 4), но все же скорость горения воздушных смесей для н-гексина примерно на 25% выше, чем
для н-гексана.Данных для кислородных смесей (при 1 ата) гораздо меньше. Скорость горения для кислородных смесей значительно выше, чем для воздушных (для водорода и окиси углерода в 2-3 раза, а для метана - больше, чем на порядок; см. табл. 1). Массовая скорость горения изученных кислородных смесей лежит в пределах 0,4-1,2 г/см
2сек (за исключением смеси СО + О2, для которой mmax ~0,125 г/см2сек).Представляют интерес также данные для пламени с окислами азота (табл. 2).
Из табл. 2 видно, что скорость горения для смесей на основе N
O существенно ниже, чем для воздушных смесей (не говоря уже о кислородных). Для смесей на основе NO2 скорость горения близка к скорости горения воздушных смесей. Наконец, скорость горения смесей на основе закиси азота занимает промежуточное положение между скоростями горения кислородных и воздушных смесей, но все же лежит ближе к последним.Для смесей на основе водорода имеются данные [11, 12
] по температуре горения (табл. 3).Из табл. 3 видно, что скорость горения смеси Н
2 + NO по крайней мере на порядок ниже той скорости, которая должна была бы наблюдаться для этой смеси, если бы существовала однозначная связь между температурой горения и скоростью горения.Следует отметить, что для пламен на основе
NO2 обычно наблюдаются две зоны горения [12]. В первой зоне NO2 распадается на NO + 0,5O2, и кислород реагирует с горючим. Во второй, высокотемпературной зоне идет реакция NO с горючим. Две зоны реакции наблюдаются в некоторых случаях и для пламен NO - углеводород. В этом случае в первой зоне распад NO (с последующей реакцией между кислородом и углеводородом) идет в результате взаимодействия с радикалами СН, CN, NH и т. д.Таблица 2
Массовая скорость горения гомогенных газовых смесей (
α = 1) на основе окислов азота при атмосферном давлении и комнатной температуре (р = 1 атм)|
Горючее |
Окислитель | ||||
|
N2O [9] |
NO [9] |
NO2, [9] |
O2, |
воздух | |
|
Н 2 |
0.382 |
0,02 |
0,108 |
0.575 [4] |
0,148 [10] |
|
С 2H2 |
0,273 |
0,106 |
0,226 |
1.16 [9] |
0,173 [10] |
|
С 2H4 |
0,208 |
0.073 |
0,079 |
0.645 [9] |
0,089 [10J |
|
С 2H6 |
0,155 |
0,029 |
0,035 |
0.394 [9] |
0,053 [1] |
Таблица 3
Скорость и температура горения стехигшетрических смесей водорода с различными окислителями при атмосферном давлении
|
Окислитель | ||||
|
N2O [9] |
NO [9] |
O2, |
воздух | |
|
m, г/см2сек ТГ(расчет), ˚К |
0,382 [9] 2960 [11] |
0,02 [9] 3110 [12] |
0,575 [4] 3050 [11] |
0,148 [10] 2345 [10] 2370 [11] |
Во второй
зоне, где температура уже достаточно высока, становится существенным термический распад NO.Приведем также данные для пламен распада эндотермичных соединений (в газовой фазе при атмосферном давлении): озона [14] (
T0 = 27°С); гидразина [15] (Т0 = 150° С), окиси этилена [16] (Т0 = 25° С) и ацетилена [18] (при 2 ата):|
Окислитель | ||||
|
O3 |
N2H2 |
(CH2)2O, |
C2H2 | |
|
m, г/см2сек ТГ(расчет), ˚К |
0,927 2677 |
0,17 1950 |
0,00491 1217 |
0,0061 25602 |
1
В работе [17] получено m=0,0225 г/см2сек.2
Без учета потерь на излучение частицами углерода.Таблица 4
Максимальные скорости горения газовых смесей при высоких давлениях
|
Смесь |
m, г/см2сек | |||||
|
5 атм |
10 атм |
20 атм |
40 атм |
60 атм |
93 атм | |
|
Н 2 - O2 |
4,5 [4]* |
- |
- |
- |
- |
211 [2] |
|
СН 4-O2[2] |
- |
- |
15,5 |
- |
- |
67,3 |
|
СО - О 2[2] |
0,70 |
- |
4,18 |
- |
10,6 |
15,3 |
|
Н 2 - NO [2] |
0,23 |
- |
1,29 |
- |
- |
- |
|
С 2Н2 - воздух [4]* |
0,88 |
1,74 |
- |
- |
- |
- |
|
С 2Н4 - воздух [4]* |
0,32 |
0,60 |
1,02 |
- |
- |
- |
|
СО - воздух [2] |
- |
- |
0,79 |
- |
- |
1,82 |
|
СН 4 - воздух |
0,13 [4] * 0,11 [6] 0,11 [7] |
0,20 [4] * 0,14 [5] - |
0,24 [2] 0,29 [4]* 0,21 [7] |
0,26[5] 0,25 [7] - |
0,29 [5] - - |
0,51 [2] - - |
|
С 2Н2 - (распад) |
0,08 [19] |
0,094 [18] |
- |
- |
- | |
|
С 3Н4- (распад) [18] |
- |
0,033 |
0,07 |
0.146 |
- |
- |
* Вместо
mmax дана mα = 1.При высоких давлениях данные немногочисленны (сравнительно подробно изучена лишь метано-воздушная смесь; табл. 4). Отметим, что при высоких давлениях разница между скоростями горения кислородных и воздушных смесей еще более увеличивается.
Из книги:
Н. Н. БАХМАН, А. Ф. БЕЛЯЕВ. Горение гетерогенных конденсированных систем. - M.: НАУКА, 1967.
Глава 1
www.pirotek.info - пиротехника и изготовление взрывчатых веществ, динамит и петарды
шкафы стенки мебель стенки киев