ХЛОРАЦЕТОФЕНОН
Относится к боевым отравляющим веществам (он же "черемуха",CN). Это один из наиболее сильнодействующих лакриматоров (в-ва вызывающие слезотечение). Это бесцветные прозрачные кристаллы с температурой плавления около 60° С. Перегоняется при 245° С без разложения, почти не растворяется в воде. При взрыве взрывчатого вещества, смешанный с ним хлорацетофенон испаряется (не разлагаясь), образуя облако сильнодействующего ядовитого газа. Со взрывчатыми веществами в реакцию не вступает, стоек по отношению к влаге, кислороду воздуха, не действует на металлы. Не действует на глаза животных. Получают взаимодействием бензола и хлорацетилхлорида в присутствии безводного хлористого алюминия:
С6H6+ClCH2COCl® алюмин.хлорид® C6H5COCH2Cl+HCl
Бензол сушат, т.е. кипятят его в течении 2 часов с небольшим количеством хлористого алюминия (безводного !!!). Затем сухой бензол смешивают с безводным хлористым алюминием и добавляют постепенно хлорацетилхлорид в соотношении: 4-5 моль + 1-1,5 моль + 1 моль. Выделяется соляная кислота, которая отводится. Сначала смесь охлаждают, но после окончания прибавления хлорацетилхлорида подогревают до окончания выделения соляной кислоты. Процесс занимает около 4 часов. Смесь отстаивается - верхний слой - раствор хлорацетофенона в бензоле, который отсасывают, отгоняют, кристаллизуют или же дистиллируют с водяным паром. Влажный хлорацетофенон сушат.
Получение ацетофенона.
Железная реакционная трубка длиной 100 см и диаметром 3/4" заполненная катализатором на длину 50 см. Трубка обогревается двумя надетыми на нее электрическими печами, из которых одна служит для испарения и предварительного нагрева кислот другая - для нагрева катализатора.
Кислоты вводятся в реакционную трубку через капельную воронку, обогреваемую паром, так как смесь бензойной и уксусной кислот, взятой в отношении 1:1,5 при комнатной температуре застывает. Жидкие продукты реакции конденсируются в холодильнике.
Катализатор получают следующим образом:
прокаленный асбест пропитывается раствором сернокислого марганца, после чего обрабатывается содой. Асбест с осажденным на него сернокислым марганцем прокаливается в парах метанола.
На такой установке в час получалось до 30 г. ацетофенона, который отделяют дистилляцией.
Температура первой /испарительной/ зоны 500°C, второй зоны 400°С.
При оптимальном условии процесса получаются следующие результаты:
Бензойная кислота %
Превращается в ацетофенон 82,9
Превращается в бензол 15,4
Возвращается неизменной 1,7
Уксусная кислота %
Превращается в ацетофенон 27,0
Превращается в ацетон 44,5
Превращается в метан 23,6
Возвращается неизменной 4,9
Взамен бензойной кислоты можно применять фталевый ангидрид (1моль) и уксусную кислоту (3 моль) над катализатором (закись марганца) при Т. = 350 – 400?С получается ацетофенон с некоторым количеством ацетона.
Получение хлорацетофенона.
Ацетофенон 20 гр.
Уксусная кислота 100 гр.
Хлор /60 мл HCl + KMnO4/
Раствор ацетофенона в уксусной кислоте помещают в большой цилиндр /промывалку/,который охлаждают водой. Пропускают хлор путем прибавления соляной кислоты к перманганату калия, в течение 40 мин. Хлор осушают пропуская через промывалку с концентрированной серной кислотой. После прекращения тока хлора смесь оставляют стоять некоторое время до прекращения реакции /исчезновение окраски хлора/. Далее бесцветный раствор выливают в стакан с большим количеством ледяной воды, причем выделявшееся масло быстро застывает.
Кристаллы освобождаются отсасыванием на воронке Бюхнера от небольшого количества масла. Для дальнейшей очистки можно перекристаллизовать из небольшого количества спирта.
Хлорацетофенон - бесцветные призматические кристаллы с Т.пл. 58-59°C перегоняется без разложения при 247°С. Легко растворим в большинстве органических растворителях: в спирте, эфире, бензоле, сероуглероде, ацетоне, хуже в петролейном эфире.
Действующая концентрация 0,0003 мг/л, а невыносимая концентрация - 0,0045 мг/л. Лакримогенное действие примерно в 60 раз сильнее хлорпикрина и в 10 раз сильнее бромацетона.
Хлорацетофеноксим.
Получают из 1 моль хлорацетофенона и 3 моль солянокислого гидроксиламина в разбавленном метаноле при нормальной температуре.
15,4 г. (0,1 моль) хлорацетофенона вносят в смесь из 21 г. солянокислого гидроксиламина в 100 мл метанола и 50 мл воды. Оставляют стоять при комнатной температуре, периодически перемешивая. После растворения всего хлорацетофенона оставляют стоять на ночь, затем выливают в большое количество воды со льдом, причем выделяется масло, которое вскоре закристаллизовывается.
Рамзан Кадыров заявил, что деньги Чечне дает Аллах.